1范圍

1.1本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了采用紅外光譜法測定柴油機燃料中脂肪酸甲酯(FAME)體積分?jǐn)?shù)的方法,測定范圍為FAME體積分?jǐn)?shù)約為1.7%~22.7%。對FAME含量超過所規(guī)定范圍的樣品及其他中間餾分油樣

品,也可采用本方法進(jìn)行測定,但其精密度未經(jīng)驗證。

1.2 本標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)證實適用于含有符合GB/T 20828要求的FAME樣品。為得到可靠的定量數(shù)據(jù),樣品

中應(yīng)不含有顯著量的其他干擾組分,尤其是酯類。這部分干擾組分在定量分析FAME時所用的光譜區(qū)中有吸收,能夠使此方法得到的數(shù)據(jù)值偏大。

注1:如懷疑樣品中有干擾組分存在,建議記錄全部紅外光譜圖,并將其與含有已知FAME組分的樣品譜圖進(jìn)行比對。

注2:單位g/L在體積分?jǐn)?shù)的換算中,FAME密度采用固定值880. 0 kg/m2 .

1.3本標(biāo)準(zhǔn)的使用 可能包括具有危險性的材料、操作和儀器。本標(biāo)準(zhǔn)沒有給出與其使用有關(guān)的所有安全問題的說明。本標(biāo)準(zhǔn)的使用者有責(zé)任在使用前建立適當(dāng)?shù)陌踩＝〈胧?并確定相關(guān)規(guī)章限制的適用性。

2規(guī)范性引 用文件

下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有

的修改(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn),然而,鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T 4756石 油液體手工取樣法(GB/T 4756--1998 , eqv ISO 3170:1988)

GB/T20828柴油機燃料調(diào)合用生物柴油(BD100)

EN 14103:2003油脂 衍生物-----脂肪酸甲酯(FAME)中甲酯含量和亞麻酸甲酯含量測定法

3方法概要

將試樣用環(huán)已烷稀釋到合適濃度,記錄所測定的中紅外吸收譜圖。測量其在約1 745 cm-1土

5cm-1處的典型酯類吸收帶的最大峰值吸收。并通過由已知FAME濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液得到的校準(zhǔn)公式

計算出FAME含量。

4試劑和材料

4.1

校準(zhǔn)用FAME:符合GB/T 20828要求且甲酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)(按EN 14103:2003方法測定)大于或等

于96.5%的FAME;或色譜純油酸甲酯。

4.2 環(huán)已烷:純度大于99.5%。

5儀器

5.1 紅外光譜儀:色散或干涉型,波數(shù)范圍400 cm-1~4 000 cm-1 ,吸光度在0.1~1.1之間線性吸收，最小精度4 cm -1

5.2樣品池:材質(zhì)為KBr或NaCl或CaFr,具有光程數(shù)值。

示例:FAME質(zhì)量依度為3 g/L(體積分?jǐn)?shù)約為0. 34%)的溶液在使用光程為0.5 mm的樣品池時,在約1745 cm-1處吸光度約為0.4.

6取樣

如產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中沒有其他說明,取樣按GB/T4756進(jìn)行。

7試驗步驟

7.1概述

由于FAME溶液的黏度影響,清洗測量所用的樣品池具有重要意義。應(yīng)用環(huán)己烷反復(fù)清洗樣品

池。通過將其注滿環(huán)己烷并記錄其紅外光譜(IR)譜圖來檢驗是否清洗干凈。如IR譜圖與參照的環(huán)已烷譜圖精確符合,則說明樣品池已清洗干凈。

7.2 校準(zhǔn).

7.2.1校準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)備

通過將校準(zhǔn)用FAME稱重并置人適當(dāng)容量瓶中,注入環(huán)己烷至刻度線的方式配制一系列(至少五

個)已知FAME精確濃度的環(huán)已烷標(biāo)準(zhǔn)溶液。五個標(biāo)準(zhǔn)溶液的FAME濃度應(yīng)選擇在約1745cm-1的

最大吸收峰處的吸光度在0. 1~1.1.

示例:對于光程為0.5 mm的樣品池,校準(zhǔn)溶液為1 g/L、2 g/L.4 g/L、6 g/L、10 g/L.

校準(zhǔn)和測量應(yīng)選用同樣的樣品池進(jìn)行,這十分重要。

7.2.2譜圖測量

本步驟對于校準(zhǔn)溶液和試樣溶液(見7. 3.2)是相同的。試樣溶液或校準(zhǔn)溶液注人至樣品池中,并以環(huán)已烷譜圖為背景記錄其IR譜圖。測量在約1745cm-1處的最大峰值吸收的吸光度,基線范圍

1 670 cm-1~1 820 cm-1。

注:以環(huán)已烷譜圖為背景進(jìn)行精確測量操作時應(yīng)十分認(rèn)真。環(huán)已烷的IR吸收帶應(yīng)該進(jìn)行直接光波補償(雙光柬設(shè)備)或計算削減(單光束設(shè)備)。

7.2.3校準(zhǔn)公式

測定系列FAME校準(zhǔn)溶液(見7. 2.1)的吸光度,并以吸光度A為因變量,以質(zhì)量濃度q為自變量

進(jìn)行線性回歸或作圖。校準(zhǔn)公式見式(1)(計算的標(biāo)準(zhǔn)樣品池光程為1 cm):

A/L= aq+b................ （1）

式中:

A-----測定所得吸光度;

L-----所用樣品池的光程,cm;

q------FAME質(zhì)量濃度,g/L;

a----回歸線的斜率;

b----回歸線在y軸的截距。

如回歸線的關(guān)聯(lián)系數(shù)(R2)低于0.99,應(yīng)重復(fù)校準(zhǔn)程序。

7.3定量分析

7.3.1

試樣準(zhǔn)備

含有FAME的中間餾分油試樣經(jīng)環(huán)已烷適當(dāng)稀釋后再分析。如試樣溶液的吸光度沒有落在校準(zhǔn)吸光度范圍內(nèi)，重新對試樣進(jìn)行更合適的稀釋。對于FAME質(zhì)量濃度小于100 g/L(體積分?jǐn)?shù)11. 4%)的試樣,稀釋比率zhui低為1 : 10(體積比)。對于FAME質(zhì)量濃度大于100 g/L(體積分?jǐn)?shù)11. 4%)并且小于200 g/L(體積分?jǐn)?shù)22. 7%)的試樣,稀釋比率zhui低為1 : 20(體積比)。

注1:如試樣FAME質(zhì)量濃度高于200g/L(體積分?jǐn)?shù)22.7%),衢進(jìn)行充分稀釋使其吸光度在校準(zhǔn)所特定的吸光度范圍內(nèi)。

注2:給定的稀釋比率是基于光程為0.5mm的樣品池.

7.3.2譜圖測t

譜圖測量的操作參照7. 2.2,典型的中紅外光譜圖見圖1.確保用于試樣測量和校準(zhǔn)的樣品池相同是十分重要的。

由于樣品池的清洗非常重要,建議在每個試樣之間測定環(huán)已烷,通過環(huán)已烷的IR譜圖檢驗樣品池

是否清洗干凈(見7.1)。

8計算

用式(2)計算試樣中的FAME含量(體積分?jǐn)?shù)):

式中:

Φ---------FAME體積分?jǐn)?shù),%;

X-----稀釋系數(shù)(如X=10表示稀釋比率1 ; 10);

a-----回歸線的斜率;

b------回歸線在y軸的截距;

A----根據(jù)7. 3.2測量的吸光度;

L-----所用樣品池的光程,cm;

d------FAME在20℃的密度,d=880.0kg/m3。

9結(jié)果表示

報告試樣的FAME體積分?jǐn)?shù),修約至0.1%。

10 精密度

按下述規(guī)定判斷試驗結(jié)果的可靠性(95%置信水平)。

10.1 重復(fù)性

由同-操作者、采用同一儀器、對同一試樣進(jìn)行重復(fù)測定所得到的兩個試驗結(jié)果之差的絕對值不應(yīng)超過0. 3%。

10.2再現(xiàn)性

在不同實驗室的不同的操作者、采用不同儀器、對相同的樣品進(jìn)行測定所得到兩個單個獨立的試驗結(jié)果之差,對于FAME體積分?jǐn)?shù)小于或等于11. 4% ,其絕對值不應(yīng)超過0.9%。對于FAME體積分?jǐn)?shù)大于11. 4%且小于22. 7% ,其絕對值不應(yīng)超過1. 4%。

11 試驗報告

試驗報告至少要包含下列信息:

a)對本標(biāo)準(zhǔn)的引用;

b) 樣品類型和名稱;

c) 試驗結(jié)果(見第9章);

d)由協(xié)議或其他原因造成的與規(guī)定步驟的偏差;

e) 試驗日期。